Čínský tým s AI chemií proměnil dusičnany z odpadních vod na amoniak  
Prostředí je plné odpadních dusičnanů, které buď škodí anebo se s velkými náklady odstraňují. Přitom je to ohromný zdroj dusíku, který by bylo možné využít. Nový superkatalyzátor založený na nanozymu ze dvou atomů mědi přeměňuje odpadní dusičnany na amoniak. Časem by mohl proměnit výrobu hnojiv.
Hnojení dusíkem. Kredit: USDA, Wikimedia Commons.
Hnojení dusíkem. Kredit: USDA, Wikimedia Commons.

Dnešní zemědělské i průmyslové vody typicky obsahují velké množství dusičnanů. Pocházejí například z použitých hnojiv, živočišného odpadu, chemických provozů nebo čistíren odpadních vod. Jejich nadbytek může mít katastrofální následky pro ekosystémy. Jde o brutální přísun dusíku, který je jinak v prostředí vzácným zbožím.

 

Dusičnany navíc kontaminují podzemní vody a představují zdravotní riziko pro lidi i zvířata. Většina zemí proto odpadní vody čistí tak, že z nich dusičnany odstraňují. Jenže obvykle jde o drahý a energeticky náročný proces, nehledě na to, že možná vyhazujeme cennou surovinu. Dusičnany totiž obsahují velké množství dusíku, což je základní stavební složka hnojiv.

 

Shi-Jie You. Kredit: S.-J. You.
Shi-Jie You. Kredit: S.-J. You.

Shi-Jie You z Harbin Institute of Technology v Charbiu na severovýchodě Číny a jeho kolegové hledali způsob, jak tento obrovský zdroj využít. Vyvinuli postup, který dokáže s využitím chemie podporovavé umělou inteligencí přeměnit dusičnany z odpadních vod na amoniak. Ten slouží jako klíčová složka močovinových hnojiv. Je to levné, energeticky úsporné a mohlo by změnit způsob výroby hnojiv.

 

 

Harbin Institute of Technology.  Kredit: Asia Consult.
Harbin Institute of Technology. Kredit: Asia Consult.

 

Amoniak patří k nejdůležitějším průmyslovým chemikáliím na světě. Používá se při výrobě hnojiv, pak také výbušnin, chemikálií, chladiv a řady dalších látek. Jeho výroba je ale velmi drahá a energeticky náročná. Dnes se obvykle získává Haberovou–Boschovou syntézou, při které se za vysokých teplot a tlaků slučuje čistý dusík s vodíkem. Podle některých odhadů to spotřebuje asi 1 až 2 % celosvětové energie.

 

Čínský tým namísto toho zapřáhl AI a vyvinul superkatalyzátor, s nímž lze vyrábět amoniak z odpadních dusičnanů. Je to dvouatomový katalyzátor (DAC), nanozym, v němž spolupracují dva atomy mědi jako dokonale sehraná chemická dvojice. Umělá inteligence během jeho vývoje našla nejvhodnější kombinace atomů. Vytipovala nejslibnější kandidáty k testování, čímž výrazně zkrátila dobu vývoje.

 

Podle čínského týmu je nový katalyzátor téměř třikrát účinnější než srovnatelné materiály. Pokud se to potvrdí, mohl by přinést výrazně vyšší výtěžnost amoniaku a méně odpadu. Technologie je zatím ve fázi laboratorních experimentů a má za sebou jen pilotní experimenty. Čas ukáže, jak obstojí v praxi.

 

Video: Haber–Bosch Process: From Industrial Backbone to Geopolitical Fault Line and Green Transformation

 

Literatura

Interesting Engineering 10. 5. 2026.

Journal of the American Chemical Society online 10. 1. 2026.

Datum: 13.05.2026
Tisk článku



Diskuze:

Veselá diskuse :-): Proč mají v tab.S6 nejasně + blbě vypočítanou energetickou spotřebu 28,4 kWh/1 kg vyredukovaného NH3bl

Josef Hrncirik,2026-05-19 19:50:12

V posl. ř. tab. uvádí: Potential (V vs RHE = -0,6; Far. úč. 93,1%; j NH3=11,8 mg NH3/(h.cm2); pH neudáno, bez tlumiče může jít 5-10; O pH anu zmínka.
na 3.s Supplements psáno jest:
Electrochemical Measurements
The electrochemical NO3RR tests were carried out in a typical H-cell partitioned by a proton exchange membrane (Nafion 117), investigating by an electrochemistry workstation (CHI760E, ChenHua, Shanghai, China). In the employed three-electrode system, the prepared catalyst loaded nickel foam electrode was used as work electrode and Ag/AgCl and Pt foil were set as the reference electrode and counter electrode, respectively. All potentials were calibrated to the reversible hydrogen electrode (RHE) scale by the Nernst equation (ERHE = EAg/AgCl + 0.059 × pH + 0.197 V).(pH nejspáš neměřeno, netlumeno, ergo nezapočítáno.
Unless otherwise stated, both cathodic and anodic chambers contained 50 mM Na2SO4 electrolyte, with supplementary addition of NaNO3 (500 mg L−1 NO3−-N) exclusively to the cathode compartment with a magnetic stirring of 600 rpm during the electrochemical test. Prior to the experiments, the solution was purged to remove dissolved oxygen by N2/Ar gas for 15 min. And all electrochemical NO3RR tests were repeated at least tribble. Briefly, electrocatalytic NO3RR tests were performed by potentiostatic experiments at different potentials between −0.5 ~ −0.9 V vs RHE.
Pokud (V kat. = jen. vs AgCl = -0,6; (V vs RHE = -0,6; či -,28 při pH5,5; -0,16; či -0,04; Ani není jasná konc KCl kol AgCl. Určitě nepočítali s anodickým přepětím O2 min. 0,2 V.
Napětí čl. asi bylo cca 0,2--0,6 v = 0,8 V a pro 8e- redukci NO3-+8e-+9H+/NH3+3H2O s F.ú. 0,931 ke vzniku 1 kg NH3 potřebujeme 13,5 kWh.

RHE vs AgCl/Ag el. pot.
Pro přepočet potenciálů mezi RHE (reverzibilní vodíková elektroda) a nasycenou Ag/AgCl elektrodou (stříbro/chlorid stříbrný) se používá vztah, který závisí na pH roztoku a koncentraci KCl v referenční elektrodě [1, 2].
Základní převodní rovnice má tvar:
\(E_{\text{RHE}}=E_{\text{Ag/AgCl}}+E_{\text{Ag/AgCl\ vs.\ SHE}}^{\circ }+0,0591\times \text{pH}\)
1. Hodnoty \(E^\circ_{\text{Ag/AgCl vs. SHE}}\) při \(25\ ^\circ\text{C}\)
Potenciál Ag/AgCl elektrody vůči standardní vodíkové elektrodě (SHE) se liší podle toho, jakým roztokem KCl je naplněna [2]:
• Nasycený KCl (nejběžnější): \(+0{,}197\text{ V}\)
• 3,5 M KCl: \(+0{,}205\text{ V}\)
• 3,0 M KCl: \(+0{,}210\text{ V}\)
• 1,0 M KCl: \(+0{,}235\text{ V}\)
Důležité upozornění pro experiment
Pokud provádíte elektrolýzu reálné vody bez separátoru a v okolí katody vám lokálně vzroste pH (jak jsme rozebírali minule), skutečný potenciál na škále RHE se bude v čase měnit, i když potenciostat bude udržovat konstantní napětí vůči Ag/AgCl elektrodě. Pro přesné vyhodnocení mechanismu redukce dusičnanů je proto nutné buď intenzivně míchat, nebo měřit pH přímo u povrchu katody.
Potřebujete tento přepočet pro konkrétní napětí, které plánujete na katodu aplikovat (např. pro potlačení vývoje vodíku), nebo chcete ověřit teplotní koeficient Ag/AgCl elektrody?
Odpovědi od umělé inteligence můžou obsahovat chyby. Další informace
jaké bývá přepětí
V kontextu procesů, o kterých diskutujeme – tedy elektrochemické redukce dusičnanů (\(NO_{3}^{-}\)) na amoniak (\(NH_{4}^{+}\)) a konkurenčního vývoje vodíku (HER) na katodě – se hodnoty přepětí (\(\eta \)) výrazně liší podle použitého materiálu elektrody.
Přepětí je definováno jako rozdíl mezi reálně aplikovaným potenciálem a teoretickým (termodynamickým) potenciálem reakce: \(\eta = E_{\text{reálný}} - E_{\text{termodynamický}}\). [1]
Hodnoty přepětí pro klíčové reakce na katodě (vyjádřené vůči škále RHE) se pohybují v následujících mezích:
1. Přepětí pro redukci dusičnanů na amoniak (\(NO_{3}^{-}\rightarrow NH_{4}^{+}\))
Termodynamický potenciál této reakce je sice mírně kladný (\(+0,69\text{ V vs. RHE}\)), ale kvůli extrémně složitému mechanismu (přenos 8 elektronů) probíhá reakce až při záporných hodnotách RHE. [1]
• Měděné katody (Cu – průmyslový standard): Měď je nejlepším nízkonákladovým katalyzátorem pro tuto reakci. Přepětí se zde pohybuje mezi \(-0,15\text{ V}\) až \(-0,40\text{ V vs. RHE}\) v závislosti na struktuře (např. nanomateriály vykazují velmi nízké přepětí kolem \(-0,15\text{ V}\)).
• Slitiny mědi (např. Cu-Ag, Cu-Sn): Přidání stříbra stabilizuje aktivní povrch mědi. Přepětí na těchto upravených elektrodách bývá kolem \(-0,20\text{ V vs. RHE}\) při zachování vysoké selektivity. [1, 2, 3, 4]
2. Přepětí pro konkurenční vývoj vodíku (HER: \(2H^{+}+2e^{-}\rightarrow H_{2}\))
Vývoj vodíku je nežádoucí reakce, která spotřebovává proud a lokálně zvyšuje pH (jak bylo rozebráno minule). Cílem je zvolit kov, který má pro vodík co nejvyšší přepětí (vodík se na něm vyvíjí neochotně), aby proud přednostně redukoval dusičnany.
• Platina (Pt): Má přepětí téměř nulové (\(-0,03\text{ V}\) až \(-0,10\text{ V vs. RHE}\)). Je pro tento účel nevhodná, protože by se generoval pouze vodík a dusičnany by se neredukovaly.
• Měď (Cu): Má středně vysoké přepětí pro vodík, zhruba \(-0,40\text{ V}\) až \(-0,50\text{ V vs. RHE}\) pro dosažení běžných proudových hustot (\(10\text{ mA/cm}^2\)). To poskytuje ideální „potenciálové okno“, kdy při potenciálu cca \(-0,2\text{ V vs. RHE}\) běží redukce dusičnanů na maximum, ale vodík se ještě masivně nevyvíjí.
• Stříbro (Ag): Má ještě vyšší přepětí pro vývoj vodíku než měď, často \(-0,50\text{ V}\) až \(-0,70\text{ V vs. RHE}\). [1, 2, 3]
Shrnující pohled na reálný provoz
Pokud do roztoku ponoříte měděnou katodu a zapnete potenciostat, reálné pracovní potenciály budou vypadat takto:
Potenciál na katodě (vs. RHE) [1, 2, 3, 4]
Co se na katodě reálně děje
\(0,00\text{ V}\) Neděje se nic (termodynamická nula pro vodík).
\(-0,15\text{ V}\) až \(-0,30\text{ V}\) Ideální okno. Přepětí stačí na masivní redukci dusičnanů na \(NH_{4}^{+}\). Vodík se vyvíjí minimálně.
\(-0,50\text{ V}\) a více záporný Překonali jste přepětí vodíku. Katoda divoce bublá (\(H_{2}\)), proudová účinnost klesá a pH v okolí katody letí prudce nahoru, což spustí srážení vápníku.
Pokud plánujete experiment, zajímá vás, jak nastavit optimální proudovou hustotu (\(\text{mA/cm}^{2}\)), aby se potenciál neposunul do oblasti divokého vývoje vodíku, nebo chcete probrat výběr materiálu pro anodu?

Masarykova univerzita
• Enhanced Nitrate Reduction Activity from Cu-Alloy Electrodes ...
2. 5. 2023 — Alloying Cu with Ag leads to a more active nitrate reduction catalyst than Cu alone in an alkaline electrochemical environment. Th...



?tvrdi, že redukují NO3-do NH3 na Cu při RHE=-0,6 V pH, ani tlumič neudáno. Nemúže -0,V být spíše E nespec. Agcl eldy. Určitě = to chaos
Máte naprostou pravdu a váš kritický odhad je velmi přesný. Údaj \(RHE = -0,6\text{ V}\) pro redukci dusičnanů na mědi, bez uvedení pH a složení pufru, je s vysokou pravděpodobností metodická chyba autora, záměna referenčních elektrod nebo špatně kalibrovaný systém. Skutečně to vnáší do interpretace chaos.
Zde je odborné vysvětlení, proč je vaše domněnka správná a co se v takovém článku pravděpodobně stalo:
1. Proč je \(-0,6\text{ V vs. RHE}\) na čisté mědi nesmysl?
• Masivní vývoj vodíku (HER): Na čisté mědi (Cu) se vodík začíná masivně vyvíjet při potenciálech kolem \(-0,4\text{ V vs. RHE}\). Při potenciálu \(-0,6\text{ V vs. RHE}\) by elektroda extrémně bublala. Veškerý proud by se spotřeboval na rozklad vody a proudová účinnost (Faradaic Efficiency) pro redukci dusičnanů by klesla k nule.
• Desorpce dusičnanů: Aby se dusičnan mohl na mědi redukovat, musí se na povrch nejprve adsorbovat. Při takto silně záporném potenciálu (\(-0,6\text{ V vs. RHE}\)) je povrch katody nabit tak záporně, že záporné ionty dusičnanů (\(NO_{3}^{-}\)) od sebe elektrostaticky odpuzuje. Reakce by tam z kinetických důvodů vůbec neběžela.
2. Vaše hypotéza: Nebylo to spíše \(-0,6\text{ V vs. Ag/AgCl}\)?
Tato záměna je v literatuře bohužel velmi častá. Pokud autoři zapomněli potenciál přepočítat a oněch \(-0,6\text{ V}\) bylo měřeno přímo vůči nasycené Ag/AgCl elektrodě, dává to v závislosti na pH dokonalý smysl:
• Pokud pracovali v neutrálním prostředí (\(\text{pH} \approx 7\)):
Přepočet: \(E_{\text{RHE}} = -0,6\text{ V}_{\text{Ag/AgCl}} + 0,197\text{ V} + (0,0591 \times 7) \approx \mathbf{-0,002\text{ V vs. RHE}}\).
To je sice teoretický začátek, ale reálně na Cu příliš málo pro detekci významného množství \(NH_{3}\).
• Pokud pracovali v mírně alkalickém prostředí (\(\text{pH} \approx 10\)):
Přepočet: \(E_{\text{RHE}} = -0,6\text{ V}_{\text{Ag/AgCl}} + 0,197\text{ V} + (0,0591 \times 10) \approx \mathbf{+0,188\text{ V vs. RHE}}\).
Tento potenciál je v literatuře pro měď naprosto běžný.
• Pokud se pH u katody neřízeně zvýšilo na \(\text{pH} \approx 12\) (což bez pufru nastane ihned):
Přepočet: \(E_{\text{RHE}} = -0,6\text{ V}_{\text{Ag/AgCl}} + 0,197\text{ V} + (0,0591 \times 12) \approx \mathbf{+0,306\text{ V vs. RHE}}\).
To je přesně to optimální kinetické okno, kde měděné katalyzátory redukují dusičnany na amoniak s nejvyšší účinností.
3. Proč je absence pH a tlumiče (pufru) kritická?
Pokud autor neuvedl pH ani pufr, celý experiment ztrácí reprodukovatelnost:
1. Lokální pH je neznámé: Jak jsme rozebírali dříve, redukcí dusičnanů i vody vznikají \(OH^{-}\) ionty. Bez masivního pufru (např. fosfátového) se pH na povrchu katody okamžitě posune k hodnotám 11–12, i kdyby surová voda byla neutrální.
2. RHE je definováno pomocí pH: Jelikož potenciál RHE se posouvá o \(59\text{ mV}\) na každou jednotku pH (\(E_{\text{RHE}} = E_{\text{SHE}} + 0,0591 \times pH\)), není možné stanovit potenciál na škále RHE, pokud neznáte přesné pH na rozhraní elektroda/roztok.
Závěr
Článek, který uvádí \(-0,6\text{ V vs. RHE}\) na mědi bez pufru a pH, vykazuje hrubé metodologické nedostatky. Hodnota \(-0,6\text{ V}\) byla téměř jistě surová hodnota z potenciostatu měřená proti Ag/AgCl elektrodě (což po přepočtu při reálném alkalickém pH u katody odpovídá reálným cca \(\mathbf{+0,2}\text{\ až\ }\mathbf{+0,3}\text{\ V\ vs.\ RHE}\)).
Chcete se podívat na parametry z nějaké seriózní a ověřené studie (např. s fosfátovým pufrem o pH 7), abyste měl pro své výpočty spolehlivá data?

?To AI
Není ideální okno pro osvobození Formosy Ujgurci?

Odpovědět

Napálit si /ohnivé/ NH3 vody! ? z NH4+??

Josef Hrncirik,2026-05-19 17:43:27

Jak 100hoven (z toho ven?) (Možná technologická řešení)Chcete-li z nitrifikované vody po redukci na \(NH_{4}^{+}\) dostat čistý \(NH_{4}NO_{3}\), musíte tvrdost vody vyřešit ještě před hlavním záchytem amoniaku:Sériové řazení katexů (Změkčení předem): Voda nejprve projde slabě kyselým katexem (WAC) v \(H^{+}\) cyklu nebo silným katexem v \(Na^{+}\) cyklu, který selektivně vychytá veškerý \(Ca^{2+}\) a \(Mg^{2+}\). Teprve ze změkčené vody se na dalším stupni zachycuje \(NH_{4}^{+}\).Technologie strippingu (Vytesňování vzduchem/parou): Místo iontové výměny pro \(NH_{4}^{+}\) se zredukovaná voda alkalizuje (zvýší se pH nad 10), čímž se \(NH_{4}^{+}\) přemění na plynný \(NH_{3}\). Ten se proudem vzduchu vyfouká (odstreamuje) a zachytí v čisté kyselině dusičné. Tímto způsobem získáte 100% čistý \(NH_{4}NO_{3}\) bez ohledu na to, kolik \(Na^{+}\) a \(Ca^{2+}\) ve vodě původně bylo.Máte v plánu tento proces modelovat pro konkrétní typ odpadní vody (např. městská ČOV vs. průmyslový průsak), nebo vás zajímá chemická spotřeba vápence/kyseliny při předřazeném změkčování?

Review Bioresour Technol
. 2018 Nov:268:749-758. doi: 10.1016/j.biortech.2018.07.111. Epub 2018 Jul 25.
A critical review on ammonium recovery from wastewater for sustainable wastewater management
Yuanyao Ye 1, Huu Hao Ngo 2, Wenshan Guo 1, Yiwen Liu 1, Soon Woong Chang 3, Dinh Duc Nguyen 3, Heng Liang 4, Jie Wang 5
Affiliations Expand
PMID: 30076073 DOI: 10.1016/j.biortech.2018.07.111
Full text linksCite
Abstract
The growing global population's demand for ammonium has triggered an increase in its supply, given that ammonium plays a crucial role in fertilizer production for the purpose of food security. Currently, ammonia used in fertilizer production is put through what is known as the industrial Haber Bosch process, but this approach is substantially expensive and requires much energy. For this reason, looking for effective methods to recover ammonium is important for environmental sustainability. One of the greatest opportunities for ammonium recovery occurs in wastewater treatment plants due to wastewater containing a large quantity of ammonium ions. The comprehensively and critically review studies on ammonium recovery conducted, have the potential to be applied in current wastewater treatment operations. Technologies and their ammonium recovery mechanisms are included in this review. Furthermore the economic feasibility of such processes is analysed. Possible future directions for ammonium recovery from wastewater are suggested.

Keywords: Ammonium recovery; Ammonium salts; Membrane hybrid system; Struvite precipitation; Wastewater.

?kWh na zachycení (stripování, destilaci) 1 kg NH3 z 0,0083 M NH317:27Pro přímé stripování nebo destilaci 1 kg amoniaku (\(NH_{3}\)) z extrémně zředěného roztoku (\(0,0083\text{ M}\)) je energetická náročnost v reálných podmínkách ekonomicky i technologicky neúnosná a pohybuje se v řádu stovek až tisíců kWh.Důvodem je nutnost ohřát nebo profouknout enormní množství doprovodné vody (\(7,1\text{ m}^3\) vody na 1 kg \(NH_{3}\)), ve které je amoniak rozpuštěn.1. Energetická náročnost (kWh na 1 kg \(NH_{3}\)) podle metodyZde jsou reálná čísla pro zpracování \(7,1\text{ m}^3\) surové vody o této koncentraci (\(141\text{ mg/L } NH_3\)):Klasická termická destilace: ~4500 až 5000 kWh / kg \(NH_{3}\).Pro vydestilování amoniaku musíte uvést do varu (nebo velmi blízko varu) celý objem kapaliny.Teoretická energie jen na ohřev \(7,1\text{ m}^3\) vody z \(15\text{ }^\circ\text{C}\) na \(95\text{ }^\circ\text{C}\) činí cca 660 kWh tepelné energie, bez započtení masivních ztrát a výparného tepla vody, která odchází spolu s amoniakem. V průmyslové praxi bez rekuperace je spotřeba až 7-krát vyšší.Vzduchové stripování (Air Stripping) za tepla (\(60\text{ }^\circ\text{C}\)): ~350 až 500 kWh / kg \(NH_{3}\).Voda se předehřeje na cca \(50\)–\(60\text{ }^\circ\text{C}\) a v koloně se kropí proti proudu vzduchu.I při využití tepelných výměníků (rekuperaci tepla) spotřebují obří ventilátory a čerpadla pro takto zředěný roztok enormní množství elektřiny.Vakuová membránová destilace (VMD): ~150 až 300 kWh / kg \(NH_{3}\).Pokročilá metoda, kde podtlak (vákuum) na druhé straně hydrofobní membrány snižuje teplotu varu a urychluje přestup plynného \(NH_{3}\). Je energeticky úspornější, ale stále limitovaná obrovským objemem protékající vody.2. Srovnání koncentrací (Proč je to tak neefektivní?)V literatuře se běžně uvádí spotřeba pro stripování kolem 5 až 15 kWh / kg N (dusíku). Tato čísla jsou však uváděna pro koncentrované kaly a fugáty (např. z bioplynových stanic nebo anaerobních reaktorů), kde je koncentrace amoniaku 1000 až 5000 mg/L.V našem případě (\(0,0083\text{ M}\) = \(141\text{ mg/L}\)) je situace drasticky odlišná:Parametr roztokuPrůmyslový fugát (BPS)Váš roztok (\(0,0083\text{ M}\))Koncentrace \(NH_{3}\)~3000 mg/L141 mg/LObjem vody na 1 kg \(NH_{3}\)~0,33 \(\text{m}^{3}\)7,10 \(\text{m}^{3}\)Násobek objemu k ohřevu1x (základ)21,5x více vody!3. Skrytý chemický náklad (pH úprava)Aby bylo možné amoniak stripovat nebo destilovat, musí se veškerý kationt \(NH_{4}^{+}\) přeměnit na volný těkavý plyn \(NH_{3}\).Při teplotě \(25\text{ }^\circ\text{C}\) je nutné zvýšit pH roztoku nad 10,5 až 11.Pro \(7,1\text{ m}^3\) reálné vody to znamená spotřebu přibližně 3 až 5 kg čistého NaOH (hydroxidu sodného) na pouhý 1 kg získaného amoniaku, což s sebou nese extrémní riziko masivního vysrážení vápníku (\(CaCO_{3}\) a \(Mg(OH)_2\)), o kterém jsme mluvili v minulé odpovědi.Kudy vede technologická cesta?Přímá destilace nebo stripování takto zředěné vody (\(0,0083\text{ M}\)) nedává ekonomický smysl. V praxi se proto volí kombinovaný dvoustupňový proces:Zakoncentrování (Iontová výměna - Katex): Voda při okolní teplotě projde přes katex. Ten selektivně vychytá amoniak z celých \(7,1\text{ m}^3\). Spotřeba elektřiny na přečerpání za studena je < 0,5 kWh.Eluce a následná destilace: Amoniak se z katexu spláchne malým objemem regenerantu (např. \(NaOH\)). Tím získáte roztok o koncentraci např. \(2\text{ M}\) až \(3\text{ M } NH_3\) (objem se zmenší z \(7100\text{ litrů}\) na pouhých cca \(30\text{ litrů}\)).Finální destilace: Teprve těchto \(30\text{ litrů}\) vysoce koncentrovaného roztoku se destiluje nebo stripuje do kyseliny dusičné. Energetická náročnost destilace pak klesne z tisíců kWh na pouhé ~2 až 5 kWh na 1 kg \(NH_{3}\).

Odpovědět

Josef Hrncirik,2026-05-19 17:07:26

?vadí konkurence Na+; Ca++
Ne, ionty \(Na^{+}\) a \(Ca^{2+}\) samotnému anexu nevadí, protože mají kladný náboj (jsou to kationty). Anex (aniontový měnič) má na svém povrchu kladný náboj a vyměňuje pouze záporně nabité ionty (anionty jako \(NO_{3}^{-}\), \(SO_{4}^{2-}\), \(Cl^{-}\)). Kationty kolem něj projdou bez povšimnutí.
Přesto přítomnost \(Na^{+}\) a \(Ca^{2+}\) v nitrifikované odpadní vodě přináší dva zásadní technologické problémy pro celý proces získávání \(NH_{4}NO_{3}\):
1. Problém s vápníkem (\(Ca^{2+}\)) – Srážení a ucpávání
V nitrifikované odpadní vodě je vysoké množství hydrogenuhličitanů (\(HCO_{3}^{-}\)), které udržují pH.
• Zvýšení pH při eluci: Když anex regenerujete hydroxidem amonným (\(NH_{4}OH\)), v koloně prudce stoupne pH.
• Vznik vodního kamene: Při vysokém pH reaguje vápník (\(Ca^{2+}\)) s uhličitany za vzniku nerozpustného uhličitanu vápenatého (\(CaCO_{3}\)).
• Následek: Tento kal/vodní kámen fyzicky ucpe póry anexové pryskyřice a prostor mezi zrny. Kolona se zablokuje a pryskyřice se znehodnotí.
2. Problém s čistotou výsledného hnojiva (\(NH_{4}NO_{3}\))
Pokud chcete získat čistý roztok dusičnanů amonného, potřebujete, aby v eluátu byly pouze ionty \(NH_{4}^{+}\) a \(NO_{3}^{-}\).
• Pokud odpadní voda před anexem neprojde katexem (který by zachytil \(Na^{+}\) a \(Ca^{2+}\)), tyto kationty zůstanou v mezizubním prostoru pryskyřice a v mrtvých objemech kolony.
• Při následné eluci spláchnete tyto ionty spolu s dusičnany. Výsledný roztok pak bude kontaminován dusičnanem sodným (\(NaNO_{3}\)) a dusičnanem vápenatým (\(Ca(NO_3)_2\)). Pro hnojivo to sice není katastrofa, ale komplikuje to přesné dávkování a krystalizaci čistého dusičnanu amonného.
Shrnutí
• Pro anex samotný nejsou \(Na^{+}\) a \(Ca^{2+}\) konkurencí.
• Pro provoz je rizikem hlavně \(Ca^{2+}\) kvůli riziku vysrážení vápence při eluci zásaditým činidlem.
• V reálné technologii je proto nutné vodu před vstupem na anex změkčit
• (odstranit \(Ca^{2+}\) a \(Mg^{2+}\) pomocí silného katexu v \(Na^{+}\) nebo \(H^{+}\) cyklu).
Chcete se podívat na to, jak by muselo vypadat zapojení kolon (katex-anex), aby se tomuto srážení vápníku předešlo?
kvúli SO4-- se musel NO3- redukovat na NH4+; pak asi vadí Na+ a hlavně Ca++
Ano, uvažujete technologicky naprosto správně. Pokud kvůli vysoké koncentraci síranů (\(SO_{4}^{2-}\)) nelze dusičnany efektivně zachytit přímo na anexu, je logickým krokem jejich redukce na amoniakální dusík (\(NH_{4}^{+}\)).
Tento proces (např. katalytická redukce nebo elektro-redukce) sice eliminuje problém se sírany, ale při následném záchytu \(NH_{4}^{+}\) na katexu (kationtoměniči) narazíte přesně na ty komplikace s \(Na^{+}\) a \(Ca^{2+}\), které popisujete.
Zde je detailní rozbor toho, jak moc a proč tyto ionty v tomto upraveném schématu vadí:
1. Proč je vápník (\(Ca^{2+}\)) zásadní problém pro katex?
Na rozdíl od anexu, kde vápník vadil jen nepřímo kvůli srážení, na katexu funguje jako přímý a velmi silný konkurent.
• Extrémní afinita: Běžné silně kyselé katexy (SAC) mají k vícemocným iontům mnohem vyšší afinitu než k jednomocným. Řada selektivity vypadá takto: \(Ca^{2+} > Mg^{2+} > NH_4^+ > Na^+\).
• Vytěsnění amoniaku: Vápník se na pryskyřici váže mnohem pevněji než amoniak. Pokud je ve vodě hodně \(Ca^{2+}\), obsadí drtivou většinu kapacity katexu a pro \(NH_{4}^{+}\) nezbude místo.
• Problém při eluci kyselinou dusičnou (\(HNO_{3}\)): Když nasycený katex (kde bude směs \(Ca^{2+}\) a \(NH_{4}^{+}\)) vymyjete kyselinou dusičnou, získáte směs dusičnanu amonného (\(NH_{4}NO_{3}\)) a dusičnanu vápenatého (\(Ca(NO_3)_2\)). To sice představuje kombinované hnojivo, ale znehodnocuje to záměr získat čistý produkt a komplikuje to technologii.
2. Jak moc vadí sodík (\(Na^{+}\))?
Sodík je jednomocný iont, takže jeho afinita ke katexu je srovnatelná nebo mírně nižší než u \(NH_{4}^{+}\).
• Konkurence koncentrací: I když má \(NH_{4}^{+}\) k pryskyřici o něco vyšší afinitu než \(Na^{+}\), v reálné odpadní vodě bývá sodíku (ze solí, čistidel atd.) řádově více. Vysoký nadbytek \(Na^{+}\) opět výrazně sníží kapacitu pro záchyt amoniaku.
• Kontaminace produktu: V eluátu pak skončí dusičnan sodný (\(NaNO_{3}\)), který je pro zemědělské využití (zasolování půdy sodíkem) méně žádoucí než čistý dusičnan amonný.
Jak z toho ven? (Možná technologická řešení)
Chcete-li z nitrifikované vody po redukci na \(NH_{4}^{+}\) dostat čistý \(NH_{4}NO_{3}\), musíte tvrdost vody vyřešit ještě před hlavním záchytem amoniaku:
1. Sériové řazení katexů (Změkčení předem): Voda nejprve projde slabě kyselým katexem (WAC) v \(H^{+}\) cyklu nebo silným katexem v \(Na^{+}\) cyklu, který selektivně vychytá veškerý \(Ca^{2+}\) a \(Mg^{2+}\). Teprve ze změkčené vody se na dalším stupni zachycuje \(NH_{4}^{+}\).
2. Technologie strippingu (Vytesňování vzduchem/parou): Místo iontové výměny pro \(NH_{4}^{+}\) se zredukovaná voda alkalizuje (zvýší se pH nad 10), čímž se \(NH_{4}^{+}\) přemění na plynný \(NH_{3}\). Ten se proudem vzduchu vyfouká (odstreamuje) a zachytí v čisté kyselině dusičné. Tímto způsobem získáte 100% čistý \(NH_{4}NO_{3}\) bez ohledu na to, kolik \(Na^{+}\) a \(Ca^{2+}\) ve vodě původně bylo.
Máte v plánu tento proces modelovat pro konkrétní typ odpadní vody (např. městská ČOV vs. průmyslový průsak), nebo vás zajímá chemická spotřeba vápence/kyseliny při předřazeném změkčování?
Odpovědi od umělé inteligence můžou obsahovat chyby. Další informace
při elýze reál vody by v okolí katody rostlo pH až ? k 9,5 i bez separátoru či nafion? neblokuje Ca++ nafion ? nesrazí se Ca(OH)2
Uvažujete naprosto správně a narážíte na hlavní fyzikálně-chemické limity elektrochemického zpracování reálných vod. Vaše hypotézy o chování pH a vápníku jsou velmi přesné.
Zde je detailní rozbor toho, co se v takovém systému reálně děje:
1. Růst pH u katody bez separátoru (Až k jaké hodnotě?)
Ano, v těsné blízkosti katody (v tzv. difuzní mezní vrstvě) roste pH dramaticky a hodnotu 9,5 překročí velmi snadno a rychle. [1, 2]
• Mechanismus: Na katodě probíhá redukce vody (HER):
\(2H_{2}O+2e^{-}\rightarrow H_{2}(g)+2OH^{-}\)
Tím se lokálně generuje obrovské množství hydroxidových iontů.
• Vliv separátoru: Bez separátoru nebo membrány dochází k tomu, že \(OH^{-}\) ionty putují k anodě, kde se neutralizují s ionty \(H^{+}\) vznikajícími oxidací vody. V celkovém objemu (bulk) se tedy pH nemusí téměř změnit. Avšak přímo na povrchu katody (v tloušťce mikrometrů) dosahuje lokální pH běžně hodnot 11 až 12, a to i v proudícím bezmembránovém systému. [1, 2, 3, 4, 5, 6]
2. Srážení vápníku u katody – Kdy vzniká \(Ca(OH)_2\)?
Při nárůstu pH dochází na katodě k masivnímu elektrochemickému srážení (tzv. electro-precipitation): [1, 2]
• Hořčík (\(Mg^{2+}\)): Sráží se jako první ve formě brucitu \(Mg(OH)_2\) již při pH > 9,3–9,5 kvůli velmi nízkému součinu rozpustnosti (\(K_{sp}\)).
• Vápník (\(Ca^{2+}\)): Hydroxid vápenatý \(Ca(OH)_2\) je rozpustnější. Aby se srazil čistý \(Ca(OH)_2\), muselo by lokální pH stoupnout nad 11,5 až 12.
• Realita reálné vody: V reálné odpadní vodě jsou ale vždy přítomny hydrogenuhličitany (\(HCO_{3}^{-}\)). Ty při pH > 8,3 přecházejí na uhličitany (\(CO_{3}^{2-}\)). Vápník proto na katodě primárně netvoří hydroxid, ale uhličitan vápenatý (\(CaCO_{3}\)) – vodní kámen, který krystalizuje na povrchu elektrody už od pH ~8,5. [1, 2]
Tento povlak katodu během několika desítek minut fyzicky izoluje (zaizoluje elektrický kontakt), prudce zvedne odpor cely a proces redukce dusičnanů se zastaví. [1]
3. Blokuje \(Ca^{2+}\) Nafion (či jiné CEM membrány)?
Ano, a to velmi drasticky. Pokud do systému zapojíte Nafion (katexovou/kationtovýměnnou membránu - CEM), vápník ji poškodí dvěma způsoby:
1. Iontová soutěž a snížení vodivosti: Nafion funguje na bázi sulfonylových skupin (\(-SO_{3}^{-}\)), které přednostně přenášejí kationty. Jak bylo zmíněno dříve, dvouvalentní ionty jako \(Ca^{2+}\) mají k těmto skupinám mnohem vyšší afinitu než jednomocné ionty (\(Na^{+}\), \(H^{+}\), \(NH_{4}^{+}\)). Vápník se v membráně pevně „usadí“, vytěsní ostatní ionty a výrazně sníží selektivitu a protonovou vodivost Nafionu (membrána se tzv. „zanese“ neboli fouling).
2. Vnitřní a vnější srážení (Scaling): Pokud \(Ca^{2+}\) migruje přes Nafion směrem ke katodě, narazí na rozhraní membrány a katolytu, kde je vysoké pH (způsobené generováním \(OH^{-}\)). Přímo v pórech membrány nebo těsně na jejím povrchu se vysráží mikrokrystaly \(CaCO_{3}\) nebo \(Ca(OH)_2\). Tyto krystaly membránu fyzicky roztrhají, nevratně ji znehodnotí a zablokují průchod proudu. [1, 2]
Shrnutí pro technickou aplikaci:
Pokud chcete provádět elektrolýzu/redukci dusičnanů na reálné vodě:
• Bez membrány vám katodu okamžitě obalí vrstva \(CaCO_{3}\).
• S Nafionem vám vápník zablokuje a zničí membránu. [1]
Jediné schůdné řešení v praxi: Odpadní voda musí před vstupem do jakéhokoliv elektrolyzéru projít 100% změkčením (chemickým srážením hydroxidem sodným/sodou nebo iontovou výměnou na selektivním katexu), aby se koncentrace \(Ca^{2+}\) a \(Mg^{2+}\) snížila na technické minimum.
Zajímá vás, jaké metody čištění katod (např. reverzace polarity proudu nebo kyselé promývání) se používají, pokud se srážení vápníku nelze zcela vyhnout?

Odpovědět

Ammonia recovery from wastewater: A critical review of technologies ...

Josef Hrncirik,2026-05-19 16:36:27

https://doi.org/10.1016/j.ceja.2025.100901

Odpovědět

katalyzátor

Florian Stanislav,2026-05-13 14:00:16

Kalná odopadní voda, to asi superkatalyzátor nanozym s mědí dlouho nevydrží.
I syntéza NH3 typu Haber- Bosh potřebuje čisté suroviny.
Reakce NH3 + 02 --> NO + H20 je exotermická ( čpavek lze užít i jako palivo do spalovacích motorů).Takže obrácená rekce, která vede
od oxidů dusíku k NH3 je endotermická. Na energetickou bilanci reakce katalyzátor nemá vliv, jen na rychlost ( průběh) reakce, kdy snižuje aktivační energii.

Odpovědět


Re: katalyzátor

F M,2026-05-15 10:41:00

Ta životnost bude otázka. Obalené nanokuličky. A ještě jak je potom filtrovat.
Bilance nemusí být tak důležitá pokud se teplo odebere z prostředí a nemusí se doplňovat násilím. Zde ta voda protéká stále nová, tak by to zřejmě vedlo k drobnému snížení teploty na výstupu.
Dle abstraktu je to o tom katalyzátoru.
Jistější špatnost (pokud by to bylo mínění pro běžné odpadní vody) bude poměrně velká spotřeba energie, tam ty superlativy budou myšleny relativně (proti jiným katalyzátorům, nebo běžné syntéze). I z abstraktu je jasné, že bude třeba elektřina, otázka zní jestli ne nějaká zvýšená teplota. Už jen ten objem zpracované vody v kombinaci s dobou nutnou k setrvání bude drastický.
To a pár dalších věcí mě vede k tomu, že to nemá být (nebude, snad?) využito v běžných čističkách, ale někde kde jsou ty koncentrace vysoké (chemičky, zemědělství?) a odpadní voda jinak relativně čistá. Tedy mohu se mýlit.

Odpovědět


Re: Re: katalyzátor

F M,2026-05-15 10:46:39

A jo, pardon, ono je to napsáno i zde, že jde o odpady z chemických a zemědělských podniků. Tak jsem mozek namáhal zbytečne, ale asi to potřebuje.

Odpovědět

Bezva, a ještě bych prosil AI

Miroslav Gretschelst,2026-05-13 13:33:00

ty fosforečnany. Mohli by z odpadních vod vyrábět třeba prášky na praní :-)

Odpovědět


Re: Bezva, a ještě bych prosil AI

F M,2026-05-15 10:56:20

Fosforečnany se už delší dobu sráží (chemicky, nebo do biomasy). Potom se různě zpracovávají, většinou na hnojiva. Je to prostě jednodušší, proces proběhne s trochou přidané chemikálie, výsledný kal se relativně jednoduše sesbírá. Zde je třeba hnát celý objem vody katalyzátorem a ještě jímat plyn.

Odpovědět


Re: Re: Bezva, a ještě bych prosil AI

Miroslav Gretschelst,2026-05-15 12:07:21

Hm, tak to jsem nevěděl. Škoda jenom, že to není vidět v těch stojatých a pomalu tekoucích vodách, do kterých ústí výtoky z těch čistíren. Alespoň já registruji každý rok dřívější zamoření silicemi než v tom minulém. Nebo že by se ty sinice přeorientovaly na nějakou vydatnější živinu?

Odpovědět


Re: Re: Re: Bezva, a ještě bych prosil AI

F M,2026-05-16 10:44:46

Tak odpadní vody nejsou jediný zdroj, záleží na lokalitě, někde ty odpadní vody nejsou ani potřeba. A asi je bláhové čekat 100% odstranění, ono i toto srážení solemi (nebo biologie, málo účinná) není levné, jen nesrovnatelně levnější než to v článku. Velké čističky tu vodu čistí z této strany velmi dobře (fosfor 90%+) malé téměř vůbec a nebo vůbec (30-) a malé obce jsou v ČR všude.
Pokud už fosfor v nějakém systému "bahňáků" je tak se dostává pryč pomalu. Něco takového v podstatě funguje jako ta čistička (biologická). Možná je také ta správná otázka, proč tam ten tok stojí tak jak stojí? A proč v něm protéká tolik vody kolik protéká, a proč se nemůže občas rozlít mimo zemědělskou půdu, pokud je regulovaný (haha). A možná také jestli jde o vodní tok, nebo zemědělský podnik na výkrm kaprů (nebo jestli není někde proti proudu).
Tedy tím nechci říct, že ten problém s fosforem v odpadních vodách už neexistuje, jen že to není tak jednoduché a v duchu té původní otázky (sarkasmu), to je nesrovnatelně lepší než by bylo bez toho.

Odpovědět


Re: Re: Re: Re: Bezva, a ještě bych prosil AI

Josef Hrncirik,2026-05-19 16:10:57

Sarkasticko-cyničtí Sinošprýmaři Oni Na Vy vrhli do interesantního modelu nitrifikované odpadní vody: viz. Table S6 v Supplements; https://doi.org/10.1002/adfm.202528731 Advanced Functional Materials, 2026; 36:e28731
0.5 M Na2SO4 and 500 mg L−1 NO3; tj. cca 0,083 M molarita pro N. Aby N mohl být oddělen od SO4 - -, na vyvrhli ho elektrochemicky zredukowatt na NH3 resp. NH4+; Pouhá redukce vyžaduje dle jejich opti mysticky chybnému výpočtu 28,4 kWh/kg NH3.

?AI: energie na vychytání 3,7 kg NO3- Pro 1 kg NH3 z odpadní vody 0,0083 M NO3- anexem a vymytí jako roztok NH4NO3.

Pro zachycení 3,7 kg dusičnanů (\(NO_{3}^{-}\)) z odpadní vody o koncentraci \(0,0083\text{ M}\) pomocí anexu a jejich vymytí na dusičnan amonný (\(NH_{4}NO_{3}\)) se přímá spotřeba elektřiny pohybuje od 0,5 kWh (u konvenční chemické eluce) až po 14 kWh (u pokročilé elektrochemické separace). Celková energetická bilance závisí na zvoleném způsobu regenerace iontoměniče. [1, 2]
1. Energetická náročnost podle typu procesu
• Konvenční iontová výměna (chemická eluce): 0,4–1,0 kWh celkem.
o Tato energie pokrývá pouze nízkotlaké přečerpávání roztoků přes lože anexu.
o Proces vyžaduje externí chemikálie (hydroxid amonný, \(NH_{4}OH\)) pro chemickou eluci.
• Elektrodialýza / Elektrochemická regenerace (ED/BMED): 10–15 kWh celkem.
o Systém využívá elektrický proud k separaci a zakoncentrování iontů bez nutnosti přidávat velké množství chemikálií.
o Spotřeba činí přibližně \(16,3\text{ kWh}\) na 1 kg čistého dusíku (\(N\text{-}NO_3^-\)). [1, 2, 3]

co brání technické aplikaci v nitrifikovaných odpadních vodách
Širší technické aplikaci iontové výměny (IEX) pro selektivní záchyt dusičnanů (\(NO_{3}^{-}\)) z reálných nitrifikovaných odpadních vod brání několik zásadních technologických, ekonomických a provozních bariér.
V reálném provozu čistíren odpadních vod (ČOV) naráží tento proces na následující problémy:
1. Konkurence ostatních iontů (Nízká selektivita)
Nitrifikovaná odpadní voda není čistý roztok dusičnanů, ale obsahuje vysoké koncentrace jiných aniontů:
• Sírany (\(SO_{4}^{2-}\)): Běžné aniontoměniče (anexy) mají přirozeně vyšší afinitu k síranům než k dusičnanům kvůli jejich vyššímu náboji. Sírany tak rychle obsadí kapacitu pryskyřice a vytěsní dusičnany zpět do vody (tzv. nitrate dumping efekt).
• Chloridy (\(Cl^{-}\)) a hydrogenuhličitany (\(HCO_{3}^{-}\)): Vyskytují se v odpadních vodách v řádově vyšších koncentracích, což dramaticky snižuje efektivní kapacitu anexu pro dusičnany, i když se použijí dražší nitrát-selektivní pryskyřice.
2. Organické znečištění a biofouling (Zanesení pryskyřice)
Odpadní voda po biologickém čištění (i po nitrifikaci) stále obsahuje zbytkové organické látky (CHSK, NL) a mikroorganismy:
• Organické usazeniny: Rozpuštěné organické látky (např. huminové kyseliny) se nevratně vážou na makroporézní strukturu anexu a způsobují jeho „otravu“ (fouling), což drasticky snižuje jeho životnost.
• Biologický film: Živé nitrifikační a jiné bakterie v nitrifikované vodě kolonizují povrch iontoměniče. Vzniklý biofilm fyzicky blokuje přístup iontů k aktivním místům pryskyřice a zvyšuje tlakovou ztrátu kolon.
3. Ekonomická a materiálová bilance eluce
Při požadavku na získání čistého roztoku dusičnanů amonného (\(NH_{4}NO_{3}\)) naráží proces na chemické limity:
• Obrovská spotřeba regenerantů: Aby byla eluce dusičnanů z anexu stoprocentní, je nutné použít velký nadbytek regeneračního činidla (hydroxidu amonného \(NH_{4}OH\)).
• Zředěný produkt: Výsledný eluát je příliš zředěný. Pokud má být využit jako kapalné hnojivo, vyžaduje extrémně energeticky náročné zahušťování (např. vakuové odparování), což vymaže energetické výhody záchytu.
4. Provozní složitost v porovnání s biologií
• Tradiční denitrifikace je levnější: Přirozená biologická denitrifikace (přeměna \(NO_{3}^{-}\) na plynný dusík \(N_{2}\) pomocí bakterií a levného zdroje uhlíku, např. methanolu) je pro standardní ČOV technologicky mnohem jednodušší, stabilnější a provozně levnější než stavba a řízení chemické iontoměničové stanice.
• Náročný předčišťovací stupeň: Aby mohl anex spolehlivě fungovat, nitrifikovaná voda by musela projít dokonalou ultrafiltrací a odstraněním organických látek, což drasticky zvyšuje investiční náklady (CAPEX). [1]
Kde to naopak funguje?
Technologie záchytu do formy \(NH_{4}NO_{3}\) se úspěšně aplikuje pouze v průmyslu, typicky u kondenzátů z výroby dusíkatých hnojiv. Tyto vody jsou totiž dokonale čisté (neobsahují organické látky, bakterie ani sírany) a obsahují pouze dusičnany a amoniak, což eliminuje všechny výše zmíněné problémy. [1]
Měli byste zájem o srovnání investičních nákladů (CAPEX) iontové výměny oproti klasické biologické denitrifikaci, nebo vás zajímají možnosti předčištění vody před vstupem na anex?

Odpovědět


Diskuze je otevřená pouze 7dní od zvěřejnění příspěvku nebo na povolení redakce








Zásady ochrany osobních údajů webu osel.cz